被分别样品组分从进样开场到柱后出现该组分浓度极大值时的时间,也既从进样开场到出现某组分色谱峰的顶点时为止所阅历
的时间,称为此组分的保管时间,用tR表示,常以分〔min〕为时间单位。保管时间是由色谱过程中的热力学要素所决议,在一
定的色谱操作条件下,任何一种物质都有一确定的保管时间,可作为定性的根据。
又称半宽度、半峰宽度、区域宽度、区域半宽度,是色谱峰高一半处的峰宽度,用
简称SERS。用通常的拉曼光谱法测定吸附在胶质金属颗粒如银、金或铜外表的样品,或吸附在这些金属片的粗糙外表上
的样品。虽然缘由尚不明朗,人们发现被吸附的样品其拉曼光谱的强度可提高103-106倍。主要用于吸附物种的形状解析等。
分光光度法中,样品中被测组分浓度过大或浓度过小(吸光度过高或过低)时,丈量误差均较大。为抑制这种缺陷而
改用浓度比样品稍低或稍高的规范溶液替代试剂空白来调理仪器的100%透光率〔对浓溶液〕或0%透光率〔对稀溶液〕以提高
分光光度法精细度、准确度和灵敏度的方法,称为差示分光光度法。差示分光光度法又可分高吸光度差示法,低吸光度差示法,
以超临界流体作流动相,以固体吸附剂〔如硅胶〕或键合在载体〔或毛细管壁〕上的有机高分子聚合物作固定相的色谱方法。常用流动相为超临
界形状下的CO2、氧化亚氮、乙烷、三氟甲烷等。CO2最常用,由于它的临界温度低〔31℃〕、临界压力适中〔7.29MP〕、无毒、廉价,但其缺陷是
极性太低,对一些极性化合物的溶解才干较差,所以,通常要用另一台输液泵往流动相中添加1~5%的甲醇等极性有机改性剂。SFC所用色谱柱既有液
相色谱的填充柱,又有气相色谱的毛细管柱,但由于超临界流体的强溶解才干,所运用的毛细管填充柱的固定相必需进展交联。从实际上讲,SFC既可
以象液相色谱一样分析高沸点和难挥发样品,也可象气相色谱一样分析挥发性成分。不过,超临界流体色谱更重要的运用是用来作分别和制备,即超临
在气相色谱分析中,色谱柱温度对分别效能有重要影响,当样品中所含组分沸程较宽时,应采用程序升温色谱法。所
谓程序升温色谱法,是指色谱柱的温度按照组分沸程设置的程序延续地随时间线性或非线性逐渐升高,使柱温与组分的沸点相互
对应,以使低沸点组分和高沸点组分在色谱柱中都有适宜的保管、色谱峰分布均匀且峰形对称。各组分的保管值可以色谱峰最高
的离子源里生成离子群,从中选择其中的一种作为母离子,在第二级质谱中,对母离子裂解生成的子离子进展检测。为了使母离子
裂解,在第一级质谱和第二级质谱之间设置碰撞室,发生碰撞诱导解离〔CID〕。
是一种质谱离子化方式。它是在大气压形状下进展的化学电离。在气体辅助下,溶剂和样品流过进样
毛细管,在毛细管内样品和溶剂被加热气化,在毛细管出口经过喷雾构成样品气溶胶,在毛细管的下游有一
个放电针,利用电晕放电使气体和溶剂电离,生成反响离子,反响离子再与样品进展反响实现样品离子化。
利用导数吸收光谱进展测定的一种光度分析技术。用吸光度对波长求一阶或高阶导数并对波长l作图,可以得到导数光半岛体育 半岛官网谱。
导数光谱对吸收强度随波长的变化很敏感,对重叠吸收带有较好的分辨才干;能选择性地放大窄而弱的吸收带,从而能从一个强干扰
背景中检测出较弱的信号;提高狭窄谱带吸收强度从而提高分析灵敏度。所以,导数分光光度法在多组份同时测定、混浊样品分析、
消除背景干扰、加强光谱精细构造和复杂光谱的解析等方面有其独特的优点。目前,市售的分光光度计己能方便地获得1-4阶甚至更
将光源发出的光分别成所需求的单色光的器件称为单色器。单色器由入射狭缝、准直镜、色散元件、物镜
和出射狭缝构成。其中色散元件是关键部件,作用是将复合光分解成单色光。入射狭缝用于限制杂散光进入单色器
,准直镜将入射光束变为平行光束后进入色散元件。物镜将出自色散元件的平行光聚焦于出口狭缝。出射狭缝用于
通常指质量分析器只需一个扇形磁场的质谱仪,仅对离子进展方向聚焦,带电粒子加速进入磁场后,在洛仑兹力的作
用下,运动方向发生偏转,其运动轨迹的曲率半径大小与质荷比有关。根据这个原理,不同质荷比的离子经过磁场因运动曲率半
径不同,即可分开,具有一样质荷比和一样初速度的离子,即使以不同的角度进入磁场,经磁场偏转,可以聚焦在一点。也就是
说,磁场分析器,对质量有色散作用,对方向有聚焦作用 。这是一种低分辨的仪器。
当原子获得足够大的能量而其一个或某些外层电子脱离该原子核的作用力范围,成为自在电子,这时原子由于失去电子而
成为离子,这种景象称为电离。为使原子发生电离所需的能量称为电离能,也称电离电位,以电子伏特为单位。原子失去一个电子
,称为一次电离;失去二个电子称为二次电离,依次类推。产生不同程度电离的电离电位是不同的。
电弧放电是在大气压下两电极间的一种气体放电景象。弧光放电所具有的能量,可使试样蒸发、原子化和激发,从而发射辐射。发射光谱分析用的
弧光光源有直流弧光和交流弧光两种,并有高压弧光和低压弧光之分。高压直流电弧和高压交流电弧,可以自动引燃,但操作很不平安,现已很少运用。低
压直流电弧和低压交流电弧光源,操作比较平半岛体育 半岛官网安,但需附加引燃安装。引燃的方式有高频引燃和电子引燃两种,后者具有更高的稳定性。
电感耦合高频等离子光源〔I CP 〕是本世纪60 年代出现的一种新型的光谱激发光源。等离子体是一种由自在离子、电子、中
性原子与分子所组成的在总体上呈中性的气体。在近代物理学中,把电离度大于0. 1 %,其正负电荷相等的电离气体称为等离子体。
I CP 安装由高频发生器和感应器、炬管和供气系统、试样引入系统三部分组成。高频发生器的作用是产生高频磁场以供应等离子体能
量。感应圈普通为以圆铜管或方铜管绕成的2 -5 匝水冷线圈。等离子炬管由三层同心石英管组成。I CP 焰明显地分为三个区域:焰
心区、内焰区和尾焰区。内焰区温度约6000- 8000K,是分析物原子化、激发、电离与辐射的主要区域。
当外来辐射照射某些有机或无机化合物时,能够发生一个电子从该化合物具有电子给予体特性部分〔称为给体, donor 〕转移到该化合物的另一具有电子接受体特性的部分
〔称为受体, accept or 〕,这种电子转移产生的吸收光谱,称为电荷转移吸收光谱。电荷转移吸收光谱涉及的是给体的一个电子向受体的一个电子轨道上的跃迁,激发态是这一内氧化
复原过程的产物。如金属配合物吸收光能时,跃迁包括电子从配体中的 π 能级或者 σ 能级激发到金属离子的空轨道,或者金属离子的电子激发到配体的空 π 轨道。电荷转移跃迁是
极其剧烈的,摩尔吸光系数 ε 普通在 104- 105 ,光谱在紫外或可见区。电荷转移的容易程度随配体共轭程度增大而增大。电荷转移吸收光谱很适于痕量金属离子的高灵敏度测定。
是一种多元素微量分析和同位素分析仪器。用电感耦合等离子体〔 I CP 〕作为离子源,元素在 I CP 中
离子化,所产生的离子被引入质谱计进展分析。这种仪器灵敏度很高,是目前进展无机元素分析的最有力
运用电喷雾技术实现离子化的方法。在保送样品溶液的毛细管出口端与对应电极之间施加数千伏的高电压,在毛细管出口可
构成圆锥状的液体锥〔Tayl or cone 〕。由于强电场的作用,引发正、负离子的分别,从而生成带高电荷的液滴。在加热气体〔枯燥
气体〕的作用下,液滴中的溶剂被汽化,随着液滴体积逐渐减少,液滴的电荷密度超越外表张力极限〔雷利极限〕,引起液滴自发的
分裂,亦可称为 库仑爆炸 。分裂的带电液滴随着溶剂的进一步变小,最终导致离子从带电液滴中蒸发出来,产生单电荷或多电荷
离子。质子的加成可生成单价或多价正离子,而脱质子可生成单价或多价负离子。
〔灯丝〕、离子室、电子接纳极、一组静电透镜组成。在高真空条件下,给灯丝加电流,使灯丝发射电子,电子从灯丝加速飞向电子
接纳极,在此过程中与离子室中的样品分子发生碰撞,使样品分子离子化或碎裂成碎片离子。为了使产生的离子流稳定,电子束的能
量普通设为70 电子伏特,这样可以得到稳定的规范质谱图。利用电子电离源可以得到样品的分子量信息和构造信息。但不适于分析
也称液上气相色谱分析,是一种对液体或固体样品中所含挥发性成分进展气相色谱分析的间接测定方法。将被分析样品放在
一个密闭容器中〔通常为可密封的小玻璃瓶〕,在一恒定的温度下到达热力学平衡,以样品容器上部空间的蒸汽作为样品进展色谱分
析。当样品瓶中当液上的蒸汽压相当低时,色谱峰面积Ai 的大小与样品中挥发性组分的蒸汽压PI 成正比,Ai =Ci PI ,式中ci 是校
正因子。在真实体系中,蒸汽分压可表示为Pi =P0i i i χ γ ,P0i 为组分i 的饱和蒸汽压, i χ 是组分i 的摩尔分数, i γ 是组分i 的活
多普勒宽度是由于原子热运动引起的。从物理学中知,从一个运动着的原子发出的光,假设运动方向分开观测者,那么在观测者看来,其频率
较静止原子所发的光的频率低;反之,如原子向着观测者运动,那么其频率较静止原子发出的光的频率为高,这就是多普勒效应。原子吸收分析中,
对于火焰和石墨炉原子吸收池,气态原子处于无序热运动中,相对于检测器而言,各发光原子有着不同的运动分量,即使每个原子发出的光是频率一
样的单色光,但检测器所接受的光那么是频率略有不同的光,于是引起谱线的变宽。
定义为发光物质吸光后所发射光的光子数与所吸收的激发光的光子数之比值。在通常情况下,发
光量子产率的数值总是小于 1 。发光量子产率的数值越大,化合物的荧光或磷光越强。不发光的物质,其
发光量子产率的数值为零或非常接近于零。重原子的引入使荧光量子产率减小,磷光量子产率添加。
测定。甚至用于单分子层的解析。入射光经反射镜照射到样品外表,其反射光再经另一反射镜进入仪器。
反射吸收测定的原理是,只需与基板垂直的偶极矩变化可以被选择性地检测。详见 5. 3. 4 。
由非极性固定相和极性流动相所组成的液相色谱体系。它正好与由极性固定相和弱极性流动相所组成的
液相色谱体系〔正相色谱〕相反。 RP- HPLC的典型的固定相是十八烷基键合硅胶,典型的流动相是甲醇和乙腈。
RP- HPLC是当今液相色谱的最主要的分别方式,几乎可用于一切能溶于极性或弱极性溶剂中的有机物的分别。
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