1、1802年人们发现原子吸收现象:原子蒸气对其原子共振辐射吸收的现象;为什么到1955
无邻近干扰线(如测碱及碱土金属)时,选较大的通带,反之(如测过渡及稀土金属),
调节观测高度(燃烧器高度),可使元素通过自由原子浓度最大的火焰区,灵敏度高,
在10-8s后,再由激发态跃迁回到基态,辐射出与吸收光波长相同或不同的荧光;
2.①辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等;②分子振动引起
3.是T~λ曲线或T~σ;红外光谱的三要素是透射率T、波长λ、波数σ;红外光谱的划
分为高波数区(低波长区)、低波数区(高波长区);不饱和度的计算公式为Ω=1+n4+(n3-n1)/2;吸收峰
的数目计算公式非线;线.的是碳化硅棒,是真空热电偶,选用可透过红外光的NaCl、KBr、CsI、KRS-5
等材料;的要求:(1)样品应该是单一组分的纯物质;(2)样品中不应含有游离水。
:原子的最外层电子吸收一定能量后跃迁至较高的能级,此时原子所处的状态为激发态。
:电子从基态跃迁至第一激发态时所产生的吸收谱线称为共振吸收线.影响的因素有原子本身的内在因素、自然宽度、热变宽、压力变宽。
7.的主要作用是提供能量,使样品干燥、蒸发并原子化,产生原子蒸气。常用的原子化法有:
仅适用于组成简单的样品)、(能消除基体效应带来的影响,但不能消除背景吸收的影响)。
9.原子吸收分析法中,:分析浓度较高的样品时,可选用灵敏度较低的非共振曲线作分析
线,一边得到适度的吸收值,改善标准曲线的线性范围;选择灯电流时,应在保证稳定和有合适的光强输
出的情况下,尽量选用较低的工作电流;对于易生成难解离化合物的元素,应选择温度高的乙炔-空气或乙
炔-氧化亚氮火焰;一般固体进样量0.1~10mg,液体进样量1~50μg。
10.原子吸收分析法中,主要有物理干扰、化学干扰、电离干扰、谱线干扰、背景干扰,前三种为非光谱
12.参比电极:测量时作为对比的电极;指示电极:电极的电位随测量溶液的浓度不同而变化,电极电位与
溶液中相关离子的浓度符合能斯特方程关系。测量溶液pH值时,通常用pH玻璃电极、甘汞电极两支电极。
15.:利用滴定过程中电极电位的变化来确定终点的分析方法;直接电位法:直接根据电极电位
值与离子活度之间的关系来求得待测离子活度(或浓度)的方法。与化学滴定相比,电位滴定的优点有:测
定准确度高、可用于无法用指示剂判断终点的浑浊体系或有色溶液的滴定、可用于非水溶液的滴定、可用
16.色谱法的创始人是茨维特,色谱法的分类:按两相状态分为气相色谱、液相色谱;按分离原理分为分配
色谱、吸附色谱;按固定相的形式分为柱色谱、填充柱色谱、毛细管柱色谱、平板色谱。
17.色谱分析的两个基本理论是塔板理论、速率理论,揭示了色谱分析中的有关问题和现象。
20.色谱定量常用的方法有外标法(优点:操作简单,不需要校正因子;缺点:进样量要求十分准确,操作
条件也需严格控制,适于日常控制分析和大量同类样品分析)、内标法(缺点:因在样品中增加了一个内标
物,常常给分离造成一定的困难;适于只需测定样品中某几个组分,或样品中所有组分不可能全部出峰的
测定)、归一法(优点:简单准确,不必称量和准确进样,操作条件如进样量、载气流速等变化时对结果影
21.是指在一个分析周期内,炉温连续地随时间由低温到高温线性或非线性地变化,使沸点不同的
组分在其最佳柱温时流出,从而改善分离效果,缩短分析时间。对于沸程的多组分混合物可采用程序升温。
22.单色光:具有同一波长(或频率)的光;复合光:由不同波长的光组合而成的光;互补色光;把适当颜色
的两种光按一定强度比例混合可得到白光的光。如果各种颜色的光都被吸收,则呈黑色;如果完全反射即
没有光的吸收,则呈白色;如果各种颜色的光透过的程度相同,则溶液无色透明,硫酸铜溶液因吸收了白
23.生色团:含有π键的结构单元,如乙烯基、乙炔基、羰基、亚硝基、偶氮基(-N=N-)腈基(-C≡N);
合物的吸收峰向长波长方向移动的现象;蓝移(或紫移):使化合物的吸收峰向短波长方向移动的现象。
24.紫外光谱的测定常选用的溶剂是庚烷、环己烷,原因是饱和烃及其衍生物的紫外吸收光谱在分析上并没
有什么实用价值,但由于在200nm以上区域没有吸收,因此可作为测定在外-可见光谱时间的良好溶剂。
25.应用朗伯-比尔定律的条件是①入射光必须为单色光;②被测样品必须是均匀介质;③在吸收过程中,吸
收物质之间不能发生相互作用。朗伯-比尔定律适用范围是紫外光、可见光、红外光、均匀非散射的液态样
品、微粒分散均匀的固态或气态样品;偏离的原因有①朗伯-比尔定律的局限性;②非单色入射光引起的偏
26.能量大小的比较:γ射线>
X射线>
紫外光>
可见光>
红外光>
微波>
无线.紫外-可见分光光度计适合的检测波长范围是200~800nm。
28. 紫外-可见分光光度计的结构示意图光源→单色器→吸收池→检测器→信号处理及显示系统,作用:光
源:提供激发能,使待测电子产生光吸收;吸收池:盛放液态样品的器皿;单色器:从复合光中分出波长
可调的单色光;检测器:检测单色光通过溶液后透射光的强度,并把这种光信号转变为电信号;信号处理
同一物质,浓度不同,光吸收曲线形状相似,其最大吸收波长(λmax)不变。但在同一波长处的吸光度
不同物质吸收曲线的特性不同。吸收曲线的特性包括曲线的形状、峰的数目的、峰的位置和峰的强度等。
A= lg(I0/It)= -lgT=kbc (其中I0 为入射光强度,It 为透射光强度)(k 为比例常数,半岛体育 半岛官网与溶液的性质、温度和
入射光波长有关,k 愈大,表示该物质对光的吸收能力愈强,分光光度测定的灵敏度就愈高,b 为溶液厚度,
分子吸收光谱产生的原因:分子吸收光子的能量后,分子内电子能级跃迁产生分子吸收光谱。 分子吸收光
σ→σ*(200nm 以下):一般发生在远紫外线区,半岛体育 半岛官网饱和烃类C-C 键;
n→σ*(150nm—250nm):发生在远、近紫外线区之间,C—X 键,X—S、N、O、Cl、Br、I 等杂原子;
π→π* (~200nm ):发生在近紫外线区,随着共扼体系的增大或杂原子的取代,λmax 向长波动;εmax≥
n→π*(200nm—400nm):发生在近紫外线区与可见光区之间,是生色团中的未成键孤对电子向π*轨道跃
电荷迁移跃迁:电子从给予体向与接受体相联系的轨道上跃迁,发生在近紫外线区与可见光区之间。 吸