（-）玻璃电极︱被测溶液‖甘汞电极（+），用pH=，若测得两未知溶液的电动势分别（1）（2）-，求两未知液的pH值。

　　[解题分析] 玻璃电极是离子选择性电极的一种，它对溶液中的H+是阳离子，所以玻璃电极的电极电位满足下式： （25℃）

　　当参比电极一定时，可以将其电极电位看作零进行计算。这样根据电池的电动势及参比电极的电极电位求得玻璃电极的电位，再利用比较法计算未知溶液的pH值。

　　（1）溶液时，电池电动势为Ex1，其玻璃电极电位为，其pH为pHx1；

　　（2）溶液时，电池电位势为Ex2，其玻璃电极电位为，其pH为pHx2，那么有下列方程式成立：

　　[解题译注] 离子电极的电位严格说是与离子的活度呈能斯特关系，但当测定标准和未知样品时，半岛体育 半岛官网如果离子背景相同，即离子强度相同，活度系数相同，那么可用离子浓度代替活度。第二，参比电极的电位相对标准电极而言并不是0，但在同一系列测定中应用同一参比电极，其电位相同，两式联立时就会相互抵消，可以当作0看待；第三，式中K是与电极制造工艺有关的常数，并不是标准氧化还原电位。

　　℃时测定F-离子浓度时， F- NaF溶液后，F-，求原溶液中F-浓度。

　　[解题分析] 在未加入标准的NaF溶液时的电极电位为，而加入标准后，由于F-浓度增加，F-离子选择性电极的电位为，而且电位会下降（因为敏感离子是阴离子）。根据标准加入前和加入后的电极电位的变化即可求出原溶液的浓度。

　　[解题译注]本题是一个典型的标准加入法的例子。计算时要特别注意电极敏感离子是负离子，其浓度增大时，电极电位是降低的。其次当加入标准溶液的体积占原试样体积小于或等于1%时，可以忽略体积的变化。

　　--溶液中，25℃测得电动势E=。以用同样两个电极放入未知浓度的Cl-溶液中，测得电动势E=，计算未知溶液中Cl-的浓度。（氯离子电极